廉價(jià)稀土可能成為新型甲烷轉(zhuǎn)化催化劑
甲烷作為天然氣的主要成分,是有機(jī)化學(xué)中最簡單的化合物,但也是最難被活化的分子。甲烷直接活化的探索,是有機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域公認(rèn)的“圣杯”。左智偉教授介紹說,目前國際上常用的高效催化劑一般需要使用稀有且昂貴的貴金屬(鉑、鈀等),同時(shí)往往需要高溫高壓的反應(yīng)條件,考慮到規(guī)模性和經(jīng)濟(jì)性,這種方法很難實(shí)際應(yīng)用到工業(yè)中。
光促氧化還原催化是一項(xiàng)新興的催化技術(shù),但用光能在室溫下活化甲烷,此前尚未有人嘗試。憑著直覺和勇氣,左智偉團(tuán)隊(duì)大膽嘗試了這一催化技術(shù),并選取了鈰這一在有機(jī)光化學(xué)中很少使用的材料作為催化劑。“鈰在我國的稀土資源中占比近50%,如果成功了,一定可以大大降低催化劑的價(jià)格。”左智偉激動(dòng)地說。值得一提的是,該課題的四位作者全部來自上科大物質(zhì)學(xué)院,平均年齡不到30歲,是國內(nèi)科學(xué)界的生力軍。
“從一開始我們就認(rèn)識(shí)到了這種方式的風(fēng)險(xiǎn)性,因此沒有貿(mào)然對(duì)甲烷展開研究。”為了驗(yàn)證方案可行性,左智偉團(tuán)隊(duì)采取分步策略,先后在伯醇、丙烷等物質(zhì)上進(jìn)行驗(yàn)證。2202次嘗試和優(yōu)化,足足花了團(tuán)隊(duì)兩年時(shí)間,直到今年5月,才終于確認(rèn)了最優(yōu)的催化劑組合。實(shí)驗(yàn)顯示,在極其普通的三氯乙醇的協(xié)同作用下,廉價(jià)稀土金屬鈰能發(fā)揮出與稀有的貴金屬相媲美的甲烷催化效果。團(tuán)隊(duì)成功地使用商品化LED光源作為反應(yīng)能量來源,在室溫條件下,順利實(shí)現(xiàn)了高選擇性的甲烷到高附加值產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化。據(jù)介紹,該種催化劑非常易得,且市售價(jià)格不到鉑類催化劑價(jià)格的萬分之一,為規(guī)模性應(yīng)用奠定了優(yōu)勢(shì)。去年底,上科大和相關(guān)藥業(yè)公司簽訂了一個(gè)關(guān)于鈰催化氧化反應(yīng)的合作轉(zhuǎn)讓協(xié)議,目前已經(jīng)具備百公斤級(jí)別的生產(chǎn)條件。